目前工業(yè)需求的所有脂肪醇類中,只有乙醇還是靠農(nóng)產(chǎn)品的發(fā)酵來(lái)生產(chǎn)。2014年我國(guó)燃料乙醇產(chǎn)量合計(jì)221.4萬(wàn)噸,主要由幾個(gè)農(nóng)產(chǎn)品發(fā)酵廠來(lái)完成的?!犊稍偕茉粗虚L(zhǎng)期發(fā)展規(guī)劃》中也明確提出,到2020年,燃料乙醇年利用量將達(dá)到1000萬(wàn)噸,按照目前情況,如果僅用發(fā)酵方式生產(chǎn),那么這個(gè)目標(biāo)則很難實(shí)現(xiàn)。
發(fā)酵法乙醇發(fā)展受限
農(nóng)作物發(fā)酵法是乙醇的主要生產(chǎn)方法, 占全球乙醇總產(chǎn)量的90%以上。
我國(guó)的糧食和飼料消費(fèi)量都很大,因此燃料乙醇發(fā)展最大的障礙就是與人爭(zhēng)糧和與畜爭(zhēng)食。每生產(chǎn)1噸燃料乙醇約需3.5噸糧食,盡管使用的是陳化糧,但也是對(duì)農(nóng)用飼料的爭(zhēng)奪。
雖然可以使用纖維素類原料生產(chǎn)乙醇, 目前很多廠商也在開(kāi)發(fā)纖維素酶解制取乙醇,但是均沒(méi)有實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。而且,其需要高成本的水解酶或酸, 廢液產(chǎn)生量十分驚人, 還有10%~40%的木質(zhì)素難以降解。因此發(fā)酵法乙醇未來(lái)將難以生存。
在這一背景下,毫無(wú)疑問(wèn),發(fā)展化學(xué)合成乙醇很有必要。
化學(xué)合成乙醇突破難
目前國(guó)內(nèi)在建的和新投產(chǎn)的化學(xué)合成乙醇裝置都是以醋酸和醋酸甲酯為中間物的路線。此外還有甲醇羰基合成直接合成乙醇、醋酸脫水制乙烯酮后加氫、二甲醚脫氫制環(huán)氧乙烷后加氫、甲醇同系化制乙醇等工藝路線。但這些工藝路線都未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,其原因主要有以下幾方面:工藝路線太長(zhǎng),導(dǎo)致生產(chǎn)成本太高。例如,醋酸和醋酸甲酯為中間物的工業(yè)路線太長(zhǎng),成本超過(guò)6000元/噸,無(wú)法與糧食乙醇匹敵。轉(zhuǎn)化率或收率太低,一大堆副產(chǎn)品沒(méi)有辦法處理。例如,合成低碳混合醇路線有一半以上是其他醇類,大部分沒(méi)有出路。催化劑太貴或副產(chǎn)品太多。例如合成氣(CO+H2)合成低碳混合醇路線,用銠催化劑太貴。催化劑毒性太大,例如乙炔水合法,用汞或鎘催化劑對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)人體的毒害太大。工藝過(guò)程腐蝕性太強(qiáng)。如經(jīng)C2H4合成乙醇的的兩個(gè)方法都存在這個(gè)問(wèn)題。
這五方面最終都可以歸納為催化劑的問(wèn)題,幾十年來(lái)化學(xué)合成乙二醇的催化劑在科研上都沒(méi)有突破。如果有一種合適的催化劑,從合成氣開(kāi)始,一步合成乙醇,就完全可以將成本控制在4000元/噸以下,不懼油價(jià)下跌,煤化工也就有了新出路,乙醇汽油大規(guī)模使用也將成為可能。
納米催化劑被寄厚望
近年來(lái)科學(xué)工作者在納米微粒催化劑的研究方面已取得一些結(jié)果,顯示了納米粒子催化劑的優(yōu)越性。近期國(guó)內(nèi)外催化界對(duì)納米催化劑的研究,值得從事化學(xué)合成乙醇科研人員借鑒。
其中一個(gè)十分有意義的例子是甲烷氧化偶聯(lián)制乙烯,這是一個(gè)很簡(jiǎn)單的反應(yīng)。傳統(tǒng)的乙烯生產(chǎn)方法是石腦油裂解,由于石腦油的價(jià)格比較高,而國(guó)際上甲烷的產(chǎn)量很高,人們寄希望于用甲烷做原料來(lái)制取乙烯。但國(guó)內(nèi)科研單位歷經(jīng)十余年的努力,終因副反應(yīng)復(fù)雜難以控制,收率始終無(wú)法突破30%而告終。不久前美國(guó)Siluria公司借助美國(guó)麻省理工學(xué)院研制的新型納米線狀催化劑,在甲烷氧化偶聯(lián)工藝上取得了突破。該催化劑活性提高了100多倍,可在低于傳統(tǒng)蒸汽裂解法操作溫度200℃~300℃的情況下,在0.5~1.0MPa壓力下,高效催化甲烷轉(zhuǎn)化成乙烯。
這表明,目前使用傳統(tǒng)催化劑的化工工藝正在受到納米催化劑的沖擊,化學(xué)合成乙醇的突破也應(yīng)鎖定納米催化劑。我們可以期待:從合成氣出發(fā),在傳統(tǒng)催化劑的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出納米催化劑,有可能明顯縮短工藝流程,提高反應(yīng)活性、轉(zhuǎn)化率和收率。用一個(gè)工藝上合理、經(jīng)濟(jì)上合算的工藝路線,實(shí)現(xiàn)合成乙醇的煤化學(xué)工業(yè)化,來(lái)代替糧食發(fā)酵得到的燃料乙醇。
而要實(shí)現(xiàn)這些,我們的科研人員應(yīng)盡快從成熟課題中突圍出來(lái),也就是說(shuō)要“騰籠換鳥(niǎo)”,方能“鳳凰涅槃”。需要從研究已久的成熟課題上騰出一部分力量來(lái),投入到尚未工業(yè)化的工藝路線中去。